如何用pH计测定白酒中的总醛含量 09-07 1实验1.1原理酒中微量的醛与亚硫酸钠加成后,释放出氢氧化钠,引起水中pH的变化。以pH的变化为测定方法的响应指标即可对酒中总醛的量进行定量测定。HCHONa2SO3H2®H2C(OH)SO3NaNaOH1.2主要试剂与仪器实验室酸度计(精度0.01)(用前须标定)。无醛乙醇(制备):取1500mL乙醇置于2000mL蒸馏烧瓶中,加入15g2,4-二硝基苯肼、0.75mL浓盐酸及几粒沸石,回流4h并放置4h,再将冷凝器改换为精馏柱,缓缓精馏,弃去初始流出液100mL左右及剩余液约200mL溶液,收集中间馏分,充氮气密封于棕色瓶中。蒸馏液应清澈透明、无色,否则应重新蒸馏。亚硫酸钠溶液(0.1000mol·L-1):6.3020g亚硫酸钠溶液溶于50mL水中,转移至500mL容量瓶中,用去离子水稀释到刻度。氢氧化钾-乙醇溶液(100g·L-1):10.0g氢氧化钾溶于20.0mL水中,转移至100mL容量瓶中,用无醛乙醇稀释至刻度,混匀。甲醛标准溶液:配制10g·L-1甲醛储备液,用碘量法标定,用时稀释成1.000g·L-1的工作溶液。试剂均为分析纯,水为二次蒸馏水。1.3实验方法准确吸取1.000g·L-1甲醛标准溶液2.0mL,移入100mL容量瓶中,依次加入50.0mL无醛乙醇、加入10.0mL亚硫酸钠溶液(0.1000mol·L-1),用水稀释至刻度,混匀,静置10min。然后在50mL的烧杯中用PHS-3C精密pH计测定溶液的pH值,以试剂空白为参比。指标值为测定溶液的pH值减去试剂空白的pH值。2结果与讨论2.1亚硫酸钠溶液的用量本文标准曲线甲醛总量的上限是10.0mg(0.3330mmol),为了让反应趋于完全,在这里让亚硫酸钠过量,亚硫酸钠的用量(物质的量)取甲醛总量(物质的量)的3倍,故0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液用量为10mL。2.2亚硫酸钠用量不同时试剂空白的影响尽管亚硫酸钠的量始终保持过量3倍以上,但做标准曲线时,不同甲醛的量,消耗亚硫酸钠的量是不一样的,故需要考察试剂空白中亚硫钠浓度的变化对pH影响。考察的方法是在100mL的容量瓶中加入50mL无醛酒精,接着加一定体积(5,6,7,8,9,10mL)的0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液,然后再用蒸馏水稀释到刻度,摇匀放置10min后测定pH,其结果见表1。由表1可见0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液用量在5~10mL之间时,其50%无醛酒精溶液的pH没有变化。2.3反应时间的影响对本法的反应时间进行了考察。考察的方法是在100mL的容量瓶中加入50mL无醛酒精,接着1.000g·L-1甲醛标准溶液6mL,0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液10mL,然后再用蒸馏水稀释到刻度,摇匀放置一定的时间(5,10,15,20,25,30min)后测定pH,其结果见表2。由表2可见,室温下反应时间在5~30min之间,其反应体系溶解的pH没有变化,说明反应已趋于完全。2.4标准曲线的绘制移取一系列1.000g·L-1甲醛标准溶液0.0mL,1.0mL,2.0mL,4.0mL,6.0mL,8.0mL,10.0mL(相当于甲醛总量0.0mg,1.0mg,2.0mg,4.0mg,6.0mg,8.0mg,10.0mg)。按实验方法测定各溶液的pH值,并计算出相应的氢氧根离子的浓度(C),以总醛(以甲醛计)含量(mg)为横坐标,ΔC(ΔC=C测定值-C空白)为纵坐标。绘制工作曲线如图1所示,该图对应的线性方程及参数为:C=-0.00940.0333´X,R=0.9994,SD=0.04456。该方法的线性范围10~100mg·L-1,检出限4.0mg·L-1。2.5样品测定选择市售白酒4种编号为1号、2号、3号、4号,准确移取试样各50.0mL,用氢氧化钾-乙醇溶液把白酒的pH调到7,然后按试验方法测定试样的pH值,并计算出试样与空白的氢氧根离子的浓度差(ΔC),从标准曲线查出醛的含量(相当于甲醛含量),总醛量分别为18,23,30,39mg·L-1。同时进行回收试验,结果见表2。由测定结果可知,本法灵敏度较高,操作简单,是一种测定白酒中醛类物质含量的简单、快捷、可行性方法。